H-ZSM-5分子筛催化二甲苯异构化的反应机理
发表时间：2019-03-11
点击次数：
- 论文类型：
- 期刊论文
- 第一作者：
- 李玲玲
- 通讯作者：
- Guo, XW (reprint author), Dalian Univ Technol, Sch Chem Engn, PSU DUT Joint Ctr Energy Res, State Key Lab Fine Chem, Dalian 116024, Liaoning Provin, Peoples R China.
- 合写作者：
- 聂小娃,宋春山,郭新闻
- 发表时间：
- 2013-04-01
- 发表刊物：
- 物理化学学报
- 收录刊物：
- SCIE、PKU、ISTIC、CSCD、Scopus
- 文献类型：
- J
- 卷号：
- 29
- 期号：
- 4
- 页面范围：
- 754-762
- ISSN号：
- 1000-6818
- 关键字：
- 异构化机理 二甲苯 密度泛函理论 ONIOM H-ZSM-5 Isomerization mechanism Xylene Density functional theory ONIOM H-ZSM-5
- 摘要：
- 采用密度泛函理论(DFT)和ONIOM方法,研究了H-ZSM-5分子筛上二甲苯异构化机理.描述了中间体物种和过渡态的结构.反应物吸附和产物脱附对二甲苯异构化的反应趋势有重要影响.反应活化能的计算结果表明,在H-ZSM-5分子筛延伸的孔道结构中,异构化反应沿着生成间二甲苯的方向进行.但是较高的脱附能使生成的间二甲苯滞留在分子筛孔道中,其进一步异构化生成对二甲苯具有动力学优势.对二甲苯产物在分子筛孔道的酸中心上可选择性生成.在H-ZSM-5分子筛外表面,不受延伸孔道结构的静电限制时,二甲苯异构化生成间二甲苯产物,其可以很容易从活性位上脱附.非选择性异构化降低了对二甲苯的选择性.因此,对H-ZSM-5分子筛外表面改性能够抑制二甲苯的非选择性异构化,因此限制了反应在分子筛孔道中进行,提高了对二甲苯的选择性.二甲苯异构化相对反应速率常数的计算结果也表明,在分子筛外表面上,生成间二甲苯的异构化反应速率较快.升高反应温度会降低对二甲苯的选择性.
- 是否译文：
- 否
